用久了的灯泡发黑是升华和凝华。在灯泡的使用过程中，钨丝在高温下会直接由固态变为气态，发生升华现象；当灯泡熄灭后，钨蒸气遇冷又会在灯泡壁上发生凝华，直接变为固态的钨附着在灯泡壁上，导致灯泡变黑。