白花蛇性体成熟约需三年以上。当体重达300-400克时，公蛇才能配种，母蛇产卵。

白花蛇的雌雄鉴别。雄蛇比雌蛇的头部大，尾部比母蛇长。在泄殖腔用手指前后挤压，可以从泄殖腔孔向外暴露出一对交接器（半阴茎）的即为公蛇。母蛇无此现象出现。公、母蛇留种比例以1：10为宜。

交尾：母蛇产卵后，8-9月问，体质健壮的母蛇发情，泄殖孔流出一种特殊气味的黑褐色粘性分泌物，公蛇嗅到气味就寻找母蛇配偶。交尾时，公母蛇都昂起半身平行前进，然后公蛇伏于母蛇上面，并从泄殖孔放出两侧交接器，用尾部不断地向母蛇缠绕、抖动，母蛇伏地不动。每次交尾只见公蛇使用一侧交接器，交尾时间可持续3-8小时。

产卵：我省饲养的白花蛇从6月下旬产卵，7月为产卵高峰，至8月产完卵。一条母蛇每年可产13-17个卵，而以5-9个卵多见。体质健壮的蛇在24小时内能把卵产完，体质差的需2-3天产完。产卵季节，要对怀卵母蛇进行检查。怀卵母蛇一般不主动伤人，但触犯过猛也会伤人。检查怀卵母蛇时，首先要将蛇的颈部捏住，动作要轻，用另一只手从蛇的躯干腹部轻按滑动至肛门。若其腹部有凹凸处，说明该蛇怀卵；离肛门的距离越近说明蛇快要产卵了，必须将快产卵的母蛇放入产卵箱或保养池内，也可关入蛇房内产卵，待产完卵后放回蛇群。所产蛇卵要及时收集，尽早孵化，若留放过久或经阳光暴晒就会降低孵化率。放卵孵化时，若蛇卵的卵壳硬，饱满，颜色白中带青，其孵化率可达98%；若卵壳薄，颜色白中带蓝，其孵化率约为30‰壳软的孵不出小蛇，可以拣去不放入孵化。

孵化：把大水缸放置阴凉的地方，缸内垫入三分之二厚的半干半湿泥沙细土，厚约一尺左右。将蛇卵放置泥土上面，用适量新鲜无酸无臭的稻草浸水一小时，湿透后拧干放在卵面，经3-5天后把稻草取出，更换新草（或再将稻草浸湿拧千盖上）。每隔十天把卵翻动一次，20天后，卵内胚胎发育逐渐形成；25-30天可以从卵壳外面看出蛇胚胎形状。此后，每天喷水，使稻草保持一定湿度（50-70%为宜）经40-50天左右，小蛇即逸壳而出。孵化时，若室内温度太低，孵化时间就要延长；温度过高，卵易出汗而降低孵化率，故以17-25℃比较合适。

刚孵出的仔蛇，体态与成蛇相似，体背黑白横纹相间。一星期以后，具有致死小鳝鱼、小青蛙及幼鼠的毒力。十天以后能吞食小鳅鱼和小鳝鱼。

蛇的蜕皮与生长发育：白花蛇的蜕皮是一种生理现象。孵出的仔蛇经7-10天后即开始第一次蜕皮。蜕皮的次数由仔蛇发育过程中的营养状况而决定。营养好就生长快，蜕皮间隔时间就短；反之则蜕皮次数少。成年蛇一年蜕皮约3-4次。出蛰不久，进行第一次蜕皮；夏秋季节蜕皮1-2次；入蛰前也蜕皮一次。一般是45-60天就蜕一次皮。冬眠期若保温在20℃以上，也有少数蜕皮。就蜕一次皮。冬眠期若保温在20℃以上，也有少数蜕皮。

蛇蜕皮以后，体背黑白横纹色深，非常明显，油光发亮。随着蛇的长大，体色逐渐变成灰白色或粉白色，光泽消失，直至老皮蜕落。蛇的蜕皮与栖息环境的湿度关系密切，若过于干燥，蜕皮就困难，需入水湿润表皮后再蜕皮。皮蜕不下的多为身体瘦弱的蛇。